どこから塗ってもいいですが私の場合は9割方髪から塗ります。
20〜40pxぐらいの筆で、描画色と背景色を切り替えつつサッサッと塗っていきます。
今塗っている一つ上に新しくレイヤーを作り、乗算にして薄い茶色で影を付けます。不透明度は42%(適当でいいです)
「下のレイヤーでクリッピング」にチェックを入れておきます。
もう一つレイヤーを増やして加算にし、不透明度を22%ぐらいに下げます。
これも「下のレイヤーでクリッピング」にチェックを入れておきます。
白でハイライトを入れます。
髪レイヤーの上に一枚新しくレイヤーを作ります。
9pxの筆を使い、薄い黄色を取って毛を描き足します。
髪の色を塗ってあるレイヤー5の下に新しくレイヤーを作り、薄めの茶色を取ってさらに毛を描き足します。
これで髪の毛は終了です。
金属類を適当に塗った後、こんな感じでリボンを塗ります。
下地の緑と濃い緑で影を付け、影の濃い部分に微妙な赤を入れました。
下地より少し薄い緑でフチをなぞります。
縮小すると見えなくなります。
次は50〜100pxぐらいのボケた筆でベストを塗ります。
細かい所は20pxぐらいで。
シワは少なめにします。
これも何となくフチをなぞって赤を入れてみます。

次はシャツを塗ります。

最初は薄くおおまかに、
次は30〜50pxぐらいの筆で
影色と下地色を切り替えながら塗ったり伸ばしたり、
最後に16〜20pxぐらいの筆でもう少し細かく影を付けます。
細かいことは考えずに残りの部分もどんどん塗っていきます。

ブーツはハイライトを入れて若干テカらせます。